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137-2866-5346石墨是一種高能晶體碳材料,因其獨特的結(jié)構(gòu)和導(dǎo)電、導(dǎo)熱、潤滑、耐高溫、化學(xué)性能穩(wěn)定等特點,使其在高性能材料中具有較高應(yīng)用價值,廣泛應(yīng)用于冶金、機械、環(huán)保、化工、耐火、電子、醫(yī)藥、軍工和航空航天等領(lǐng)域。
不管是用于人造金剛石的原料、鋰離子電池的陰極材料、燃料電池的電極材料、密封、導(dǎo)熱的柔性石墨材料,還是用于航空航天、國防、核工業(yè)的特殊石墨材料,都要求石墨的純度為含碳99%~99.99%,甚至更高。我國市場需要的高純超細石墨制品則多依賴進口。因此,針對高純石墨制備工藝進行研究,具有重要的現(xiàn)實意義。石墨提純方法,石墨提純的過程十分復(fù)雜,主要的提純方法有浮選法、堿酸法、氫氟酸法、高溫法以及氯化焙燒法。
浮選法
通常浮選法僅作為石墨提純的第一步,想要獲得高純石墨,還要進一步利用化學(xué)法或高溫法。
浮選法原理是利用礦物表面性質(zhì)的差異,將礦石用浮選藥劑處理后,使礦物有選擇性地粘附于氣泡上,從而將有用的礦物和脈石礦物分開。石墨與水接觸后, 其表面不易被水浸潤,同時石墨的可懸浮性十分良好,因此石墨較易被分離。
優(yōu)點:能耗和試劑消耗少、成本低。
缺點:石墨的品位只能達到一定范圍,并且回收率低。
堿酸法
目前石墨的化學(xué)提純中應(yīng)用較為普遍且成熟的工藝方法是堿酸兩步法。
堿酸法工藝流程
堿酸法原理是將NaOH與石墨按照一定的比例混合均勻在500~700℃下進行煅燒。石墨雜質(zhì)如硅酸鹽、硅鋁酸鹽、石英等成分與氫氧化鈉發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成可溶性的硅酸鈉或酸溶性的硅鋁酸鈉,然后用水洗將其除去以達到脫硅的目的。
另一部分雜質(zhì),如金屬的氧化物等,經(jīng)過堿浸后仍保留在石墨中,將脫硅后的產(chǎn)物用酸浸出,使其中的金屬氧化物轉(zhuǎn)化為可溶性的金屬化合物。石墨中的碳酸鹽等雜質(zhì)以及堿浸過程中形成的酸溶性化合物與酸反應(yīng)后進入液相,再經(jīng)過濾、洗滌實現(xiàn)與石墨的分離。
優(yōu)點:一次性投資少、產(chǎn)品品位較高、工藝適應(yīng)性強,而且還具有設(shè)備常規(guī)、通用性強等優(yōu)點。
缺點:要高溫煅燒、能量消耗大、反應(yīng)時間長、設(shè)備腐蝕嚴重、石墨流失量大以及廢水污染嚴重等。
氫氟酸法
石墨的耐酸性很好,尤其是對氫氟酸的耐性極強。采用氫氟酸法尤其適于處理云母含量較高的石墨。
氫氟酸法工藝流程
氫氟酸法原理是利用石墨中的主要雜質(zhì)硅酸巖類與氫氟酸發(fā)生反應(yīng)生成氟硅酸(或鹽),隨溶液排除,從而獲得高純度的石墨。
不過氫氟酸與CaO、MgO、Fe2O3等反應(yīng)會得到沉淀。為解決沉淀問題,在氫氟酸中加入少量的氟硅酸、稀鹽酸、硝酸或硫酸等,可以除去Ca、Mg、Fe等雜質(zhì)元素的干擾。
優(yōu)點:除雜效率高,所得產(chǎn)品的品位高,對石墨產(chǎn)品的性能影響小,能耗低。
缺點:氫氟酸有劇毒和強腐蝕性,生產(chǎn)過程中必須有嚴格的安全防護措施,環(huán)保投入也使得氫氟酸法大打折扣。
高溫法
石墨是一種高熔點高沸點的物質(zhì),其熔沸點要遠遠高于硅酸鹽材料,硅酸鹽的沸點是2750℃左右,石墨沸點為4500℃,熔點為3850±50℃。
因此高溫法原理是利用它們的熔沸點差異,將石墨置于石墨化的石墨坩堝中,在一定的氣氛下,利用特定的儀器設(shè)備加熱到2700℃,即可使雜質(zhì)氣化并從石墨中逸出,達到提純的效果。
優(yōu)點:通過此法能夠獲得純度高達99.99%的超高純石墨。
缺點:需要巨大金額的投資,同時生產(chǎn)過程中需要隔絕空氣,電爐加熱要求嚴苛。
氯化焙燒法
氯化焙燒法是利用雜質(zhì)氧化物的熔沸點比雜質(zhì)氯化物的熔沸點高這一特點實現(xiàn)對石墨的提純。
氯化焙燒法是在石墨中添加一定量的還原劑,然后在一定的溫度和一定的氣氛中,通入氯氣,讓氯氣與石墨中的雜質(zhì)進行化學(xué)反應(yīng),石墨中的雜質(zhì)最終轉(zhuǎn)變成氣相或凝聚相的金屬氯化物及絡(luò)合物,與石墨分離,從而達到獲得高純石墨的目的。
優(yōu)點:節(jié)能、回收率高、提純效果好等。
缺點:氯氣有毒,在生產(chǎn)過程中會對操作人員造成一定損害,并且腐蝕性十分嚴重,污染環(huán)境。此外,工藝穩(wěn)定性不足,獲得的石墨產(chǎn)品純度有限,這一系列缺點限制了其在工業(yè)中的應(yīng)用。
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